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El vigente campeón del torneo, el Barcelona, se medirá con la Cultural Leonesa, equipo de la Segunda División B de España.
Por otro lado, el Real Madrid se enfrentará a la Unión Deportiva Melilla, que también pertenece a la categoría que disputa la Cultural Leonesa.
Sin embargo, el Atlético de Madrid se las verá con el San Andreu, el único club de la tercera división y superviviente de la competición.
Los partidos de ida arrancan en plena 'Noche de Brujas', el 31 de octubre, mientras que la vuelta se disputará el 5 de diciembre.
Así quedaron los 16avos de la Copa del Rey 2018-19
CD Leonesa-FC Barcelona
CD Ebro-Valencia
UE Sant Andreu-At. Madrid
UD Melilla-Real Madrid
Villanovense-Sevilla
Racing de Santander-Betis
UD Almería-Villarreal
RCD Mallorca-Valladolid
Cádiz-RCD Espanyol
Sporting Gijón-Eibar
Lugo-Levante
Córdoba-Getafe
Athletic Club-Huesca
Alavés-Girona
Leganés-Rayo Vallecano
Celta-Real Sociedad